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一、聚合物的結晶如前(qián)所述,聚合物的(de)聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合物(wù)中具有分子作有規則緊密排列的區域(yù)-結晶(jīng)區,其(qí)結晶的程度和能力可(kě)用結(jié)晶區在聚合物中所占的重(chóng)量百分數,結晶度(dù)來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法相同(tóng),其具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的過程(chéng)就是結晶過程,已(yǐ)如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和(hé)熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過(guò)程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小有序排列的微粒即稱為(wéi)晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散(sàn),處於一種動態(tài)平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以(yǐ)下時(shí),晶坯依(yī)然有時結時散的(de)情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸(cùn),即變成晶核。晶核生成的速(sù)率與(yǔ)溫度(dù)密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散(sàn)少,有利於形成晶核。Δ0繼續(xù)增大,分子鏈段(duàn)的(de)運(yùn)動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶(jīng)核的生成及晶體的生長都停(tíng)止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶(jīng)區。值得注意的(de)是(shì),在晶核生成(chéng)的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大(dà)提高晶核的生成(chéng)速率。晶體的生長(zhǎng)速率以恰在熔點0.以下的(de)某一溫度(dù)為很快,溫度下降時由於分子鏈段活動阻力增大而使(shǐ)晶體的生長速率隨之(zhī)下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶(jīng)體生長速率的共同製約,一般(bān)變化規(guī)律(lǜ)為開始慢(màn),很(hěn)快達到極大值(zhí)後逐漸減慢為零。
聚合(hé)物在(zài)雙色注塑成型過程中的物理和化學(xué)變化,綜上(shàng)所述,具有(yǒu)結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出(chū)現晶形結構(gòu),需由雙色注塑(sù)成型時塑料製件(jiàn)的冷卻速率決定。至於出現品形結構後其結晶度有多(duō)大,各部分(fèn)的結晶情況(kuàng)是否一致,在很大程度(dù)上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因(yīn)而工業上為了改變(biàn)由(yóu)具有結晶(jīng)傾向的聚合(hé)物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉(zhuǎn)變為晶相,將不太穩(wěn)定的晶(jīng)形結構轉為穩定(dìng)的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以(yǐ)提高聚合物的性能,也(yě)會由於晶粒的過分粗(cū)大,使(shǐ)聚(jù)合物變脆,性能反而變壞(huài)。
二、雙(shuāng)色注塑成型過程中的(de)取向如前所述,聚合物熔體在(zài)導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵(miàn)上各點的速度分(fèn)布呈扁平(píng)的拋物線形狀。在這(zhè)種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細(xì)而長(zhǎng)的纖維狀填料和聚(jù)合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這(zhè)種排列常稱為取向作用。其(qí)原因是若不作這樣的排列,細(xì)而長的單元勢必以不同的速度運動(dòng),這是(shì)不(bú)可能的。其次,由於同樣(yàng)原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸(shēn)時(shí),也會發生取向作用。顯然這些(xiē)取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將(jiāng)出現(xiàn)各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造(zào)取向薄膜與單絲等,這樣就(jiù)能使(shǐ)塑件沿拉(lā)伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不(bú)僅使取向不一致,而(ér)且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方(fāng)向上的機械強(qiáng)度得到提高,而在另外一些方向上(shàng)反而降低,甚至(zhì)產生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型(xíng)塑(sù)件中纖維狀(zhuàng)填料的取向 注射、壓注成型(xíng)塑件中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰(pèng)上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試(shì)表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大於徑向的,而在切線(xiàn)方向上的收縮率又(yòu)往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的(de)開設與塑料製件在模(mó)具上位置的布置,應使(shǐ)其在(zài)使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固(gù)性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻(zhī)要存(cún)在(zài)熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向程度(dù)從澆口處(chù)順(shùn)著料流方向逐漸增加,達到值後(hòu)又(yòu)逐漸(jiàn)減弱。沿試件(jiàn)截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程(chéng)度較高的區域是在兩側而不(bú)到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應(yīng)力和分子(zǐ)熱(rè)運動作用的綜合(hé)結(jié)果。
聚合物在雙(shuāng)色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過(guò)實驗分析(xī)可知,影響塑件中聚合(hé)物分子(zǐ)取向的原(yuán)因有(yǒu)以下幾個方麵:隨(suí)著雙(shuāng)色注塑(sù)成型溫度、塑件高度(dù),以及塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成(chéng)型時間,分子取向程度也隨之增加(jiā)。分子取向程度(dù)與澆口開設的位置(zhì)和形狀有很大關係。為減少分子取向程(chéng)度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料(liào)製件中如果存在分子(zǐ)取向現象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試(shì)件(jiàn)的縱向抗拉強度為45MPa,伸長(zhǎng)率為1.6%;而橫向(xiàng)的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱(zòng)向大於橫向。
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