(一)溫度對剪切黏（nián）度的影響

在成（chéng）型注塑加工工藝（yì）中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚合物來說，如僅靠增加溫度來增加其流動性能以使它能夠 注塑加（jiā）工成型是錯誤的，因為溫度幅度增加很大，而它（tā）的表觀黏度卻降低有限（xiàn）。另一方麵，大幅度地增加溫度很可能使聚合物發生降解，從對比角度來看，在注塑加工成型中利用增溫來降低聚甲基丙烯酸甲（jiǎ）酯、聚碳（tàn）酸酯和聚酰胺（àn）等的（de）表觀黏度是可行（háng）的，因為增溫不多而它的表觀黏（nián）度卻能下降不少。

(二)壓力對剪切黏度的（de）影（yǐng）響

由於液體的剪切黏度依賴於分子間的作用力，而作用力又與分子間的距（jù）離（lí）有關，因而當液體承受壓力而使分（fèn）子間的距離減小時，液體的剪切黏度總是趨於（yú）增大。低分子（zǐ）聚合物的液體，其壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體（tǐ）的加工壓力通常都比較高，例如在注（zhù）射模塑中，聚合物常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可觀的，其壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗證明，聚（jù）合物熔（róng）體（tǐ）在受到壓力時，因（yīn）受壓縮率的影響，其黏度定（dìng）會有所增高，如聚乙烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍，且聚合物 的壓縮率不同，其黏度對壓力的敏感性也不同。

單純通過增大壓（yā）力來提（tí）高聚合物熔體的流量是不恰當的（de），即使（shǐ）在同一壓力（lì）作用下的（de）同一種聚合物熔體，注塑加（jiā）工成（chéng）型時所用設備大（dà）小不同，則（zé）其（qí）流動行為也有差別，因為盡管所受壓力相同（tóng），所受切應力（lì）依（yī）然可以不同。事實上，一種聚合物在正常的加工溫度範圍內，增加壓力對黏度的影響和降低溫度的影響有相似性。這（zhè）種（zhǒng）在 注塑加工（gōng）過程中通過改變壓 力（lì）或溫度，都能獲得同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如，對於很（hěn）多聚合物，壓力增（zēng）加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維（wéi）持黏度（dù）恒定（dìng）的情況下，這一數值（zhí）並不依賴於相（xiàng）對分子質量。在注射成型注塑加工 生產中（zhōng）考慮壓力對黏度（dù）的影響時，需要解決（jué）關鍵的問題在於：如何綜合考慮生產的（de）經濟性、設備和模具的可靠性以（yǐ）及塑件（jiàn）的質量因素，以確保成型 注塑加工工藝能有的注射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具有黏（nián）流性，而且還具有如固（gù）體般的彈性，即（jí）當熔體受到應力時，一部（bù）分消耗（hào）於黏性變形;而另一部分變形的將會被熔體儲（chǔ）存，一旦外界應（yīng）力移去（qù），變形就（jiù）得到恢複。這種現（xiàn）象對低分子液體來說（shuō）是沒有（yǒu）的（de）。在黏彈性流動中彈性行為（wéi）已不能忽視（shì）的（de）液體稱為黏彈性液體。液體中（zhōng）的彈性行為是流動過程中聚合物 大分子構（gòu）象改變所引起的（de）。大分子伸展儲存了彈性能，外界應力去（qù）除後大（dà）分子會部（bù）分恢複原來蜷曲的構象，因而引起高彈形變（biàn）並釋（shì）放彈性能。實踐證明，這種彈性恢複並不是瞬時的，因為大分子構象的恢複（fù）過程需要克服內在黏性的阻滯。液體流動是以黏性形變為（wéi）主還是以彈性（xìng）形變為主，取決於外力作用時間t與時間t,的關係。

當t》1,時，即外力作用時間比時間長得多時，液（yè）體的總形變以黏性形變為主，反之（zhī）將以彈性形變為主（zhǔ）。對於黏度很低的（de）簡單液體，1≈10-'s; 對基本上表現為固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間（jiān）約為（wéi）43x10-s;把注射時間看成外力作用時間，則其遠遠大（dà）於時間，由此可（kě）知注射過程中的彈性變形部分是極小的。應該注意的是，即（jí）便是少量的彈（dàn）性變形，也（yě）能使（shǐ）熔體產生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體中的彈性形（xíng）變與聚合物的相對分子質量、外力作（zuò）用速度或時間以及熔體的溫度等有（yǒu）關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短（duǎn），當熔體（tǐ）的溫度稍高於材料熔點時，彈性（xìng）現象表現得特別不錯。應變（biàn）關係（xì）曲（qǔ）線 YH是總形變的可逆部分，γy則是不 可逆部分，並（bìng）以形變存在（zài）於熔可逆形變回（huí）複(0>08)c-成型後可逆形變體中。

四、熱塑性和熱固性聚合（hé）物流變行為的比較

在通常的注塑加工條件下，對熱塑性聚合（hé）物加熱是一種物理作用，其目的是使聚合物達到黏流態以便（biàn）於成型，材料在注塑加工 過程（chéng）所獲得（dé）的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由（yóu）於多次加熱和受到加工設備的作用會引起材料內在性質發生一定變化，但並未改變材料整體（tǐ）可塑性的基本特性，特（tè）別是材（cái）料（liào）的黏度在加工條件下基本沒有發生不可逆的改變。

但熱固性聚合物則不同，加熱不僅可使材料熔（róng）融，能在壓力下產生（shēng）流動、變形和獲得所需形狀等物理作用（yòng），並且還能使具（jù）有活性基團的組分在足夠高的溫度（dù）下產生交聯反應，並完成硬化等化學反應。一旦熱固性材料硬化後，黏度（dù）變為無限大，並失去了再次軟化、流動和通過加熱而改變形（xíng）狀的（de）能力。可見熱固性聚合物在加工過程（chéng）中黏（nián）度的變化規律與熱（rè）塑性聚合（hé）物有著本質的差別。

熱塑（sù）性聚（jù）合物和熱固性聚合（hé）物流變行為的不同加以說明，熱固性聚合物加熱初期（qī）流動性的增大是由於作用的結果，在達到硬化之前的一段時間，體（tǐ）係黏度隨時間的變化不大，過此之後，聚（jù）合與交聯反應進一（yī）步進（jìn）行，聚合物相對（duì）分子（zǐ）質量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫度對流動（dòng）性（xìng）的影響是（shì）由黏度和固化速度兩種互相矛盾的因素決定的，在較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主（zhǔ）導作用（yòng），在0...以（yǐ）下，黏度隨溫度升（shēng）高而降低，所以交聯之前總的流動（dòng）性隨溫度上升（shēng）而增加;而在較高的溫（wēn）度範圍，則化學交聯反（fǎn）應起主（zhǔ）導作（zuò）用，隨（suí）溫（wēn）度升高，交聯反應速度加快，熔體的（de）流動性迅速降低。

所以，熱固性聚（jù）合物的交聯速度可以通過（guò）溫度來（lái）控製。溫度的（de）這種特性（xìng）正是熱固性塑料注射成型中注射機與模具分別采用不同溫度的原因，例如，注射的溫度是產生黏度而又不引（yǐn）起迅速交聯的溫度，澆口和（hé）模具的溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因此，對熱固（gù）性聚合物來說，溫度對熱固性聚合物流動（dòng）性的影確的（de）注塑加工工藝的關鍵是使聚合（hé）物組分在交（jiāo）聯之前完成流（liú）動過程。切應（yīng）力或剪切速率對熔（róng）體流動性有一定的影響，有（yǒu）流動性的趨勢，但影響過程是複（fù）雜的，目前（qián）還無定性的研究。